己二酸
2019-10-26 14:29

己二酸
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中文名称: 己二酸
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英文名称: Adipic acid
英文同义词: Adipic acid 124-04-9;kyselinaadipova;kyselinaadipova(czech);moltenadipicacid;oxoalcoholadipate;Adipic acid,Hexanedioic acid;Adipic acid, synthesis grade;Adipic Acid (100 mg)
CAS号: 124-04-9
分子式: C6H10O4
分子量: 146.14
EINECS号: 204-673-3
相关类别: 化工-;中间体-;有机酸;羰基化合物;其他有机酸类;分析标准品;二元酸;医药中间体;通用试剂;羧酸;稳定同位素标记化合物;同位素标记物;有机二元酸;小分子抑制剂;;气相色谱标准品(色标);物理性质;酸味剂-;食品添加剂;酸度调节剂;对照品-;有机化工原料;生化试剂;有机合成-;Food additive and acidulant;plasticizer;-;Industrial/Fine Chemicals;alpha,omega-Alkanedicarboxylic Acids;alpha,omega-Bifunctional Alkanes;Monofunctional & alpha,omega-Bifunctional Alkanes
Mol文件: 124-04-9.mol
己二酸
 
己二酸 性质
熔点  151-154 °C(lit.)
沸点  265 °C100 mm Hg(lit.)
密度  1,36 g/cm3
蒸气密度 5 (vs air)
蒸气压 1 mm Hg ( 159.5 °C)
折射率  1.4880
FEMA  2011 | ADIPIC ACID
闪点  385 °F
储存条件  Store below +30°C.
溶解度  methanol: 0.1 g/mL, clear, colorless
酸度系数(pKa) 4.43(at 25℃)
形态 Solid
颜色 White
PH值 2.7 (23g/l, H2O, 25℃)
水溶解性  1.44 g/100 mL (15 ºC)
Merck  14,162
JECFA Number 623
BRN  1209788
稳定性 Stable. Substances to be avoided include ammonia, strong oxidizing agents.
InChIKey WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N
CAS 数据库 124-04-9(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息 Hexanedioic acid(124-04-9)
EPA化学物质信息 Hexanedioic acid(124-04-9)
 
己二酸 用途与合成方法
含量分析 在250ml具玻塞的锥形烧瓶中,移入精确称取的试样约3g,加甲醇50ml,于蒸汽浴上小心温热溶解,冷却,加酚酞试液(TS-167)数滴,用1mol/L氢氧化钠滴定至微红色终点并维持30s。同时作空白试验。每mL1mol/L氢氧化钠相当于己二酸73.07mg。
毒性 ADI 0~5mg/kg(游离酸计;FAO/WHO,2001)。
LD505.05g/kg(大鼠,经口);1900mg/kg(小鼠,经口)。
GRAS(FDA,§172.515,§184.1009,2000)。
使用限量 GB 2760—96:固体饮料,0.01g/kg;口香糖4.0mg/kg;果冻粉,0.15g/kg(按稀释6倍计);食品用香料。
FDA,§184.1009(1994):焙烤食品,0.05%;无醇饮料,0.005%;调味料,5.0%;乳制品,0.45%;油脂0.3%;冷冻牛乳甜食,0.0004%;明胶及布丁类,0.55%;肉汁,0.1%;肉制品,0.3%;小吃食品,1.3%;其他食品,0.02%。
FEMA(mg/kg):软饮料40,布丁类5000。
食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准
添加剂中文名称
允许使用该种添加剂的食品中文名称
添加剂功能
最大允许使用量(g/kg)
最大允许残留量(g/kg)
己二酸
食品
食品用香料
用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量
 
己二酸
食品
食品工业用加工助剂
/
一般应在制成最后成品之前出去,有规定食品中残留量的除外
己二酸
果冻
酸度调节剂
0.1(如用于果冻粉,按冲调倍数增加使用量)
 
己二酸
固体饮料类
酸度调节剂
0.01
 
己二酸
胶基糖果
酸度调节剂
4.0
 
化学性质  白色结晶体,有骨头烧焦的气味。 微溶于水,易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。
用途  主要用作尼龙66和工程塑料的原料,也用于生产各种酯类产品,还用作聚氨基甲酸酯弹性体的原料
用途  己二酸酸味柔和且持久,在较大的浓度范围内Ph值变化较小,是较好的Ph值调节剂。可用于果冻粉和固体饮料粉,最大使用量分别为0.15g/kg和0.01g/kg。
用途  首要用作是作尼龙66和工程塑料的原料。其次是用于生产各种酯类产品,用作增塑剂和高级润滑剂。此外,己二酸还用作聚氨基甲酸酯弹性体的原料,各种食品和饮料的酸化剂,其作用有时胜过柠檬酸和酒石酸。己二酸也是医药、酵母提纯、杀虫剂、粘合剂、合成革、合成染料和香料的原料。
用途  用作化学试剂,也用于塑料及有机合成
用途  用作合成高聚物的原料,也用于制增塑剂及润滑剂
用途  有机合成、助焊剂,制树脂,塑料。
生产方法  在自然界,己二酸存在于甜萝卜中。1937年,美国杜邦公司用硝酸氧化环己醇首先实现了己二酸的工业化生产。进入60年代,工业上逐步改用环己烷氧化法,即先由环己烷制中间产物环己酮和环己醇混合物(即酮醇油,又称KA油),然后再进行KA油的硝酸或空气氧化。进入八十年代,己二酸的研究空前活跃,1990年发表专利30余篇,原料从环己烷扩大到丁二烯、环己烯,生产技术涉已足电化学范畴。硝酸氧化KA油法一般用过量的浓度为50-60%的硝酸,经两级反应器串联进行。反应使用的催化剂为铜-钒系(铜0.1-0.5%,钒0.1-0.2%),温度60-80℃,压力0.1-0.4MPa。收率为理论值的92-96%。KA油氧化产物蒸馏出硝酸后,再经过两级结晶精制,便可获得高纯度己二酸。空气氧化法是以乙酸铜和乙酸锰为催化剂,乙酸为溶剂,用空气直接氧化KA油。一般采用两级反应器串联:第一级反应温度160-175℃,压力0.7MPa(表压),反应时间约3h;第二级反应温度80℃,压力0.7MPa(表压),反应时间约3h。氧化产物经两级结晶精制,回收的溶剂经处理后可循环使用。该法的选择性和硝酸法相当,无硝酸法的强腐蚀问题,但反应时间为硝酸法的4倍。空气氧化法生产的己二酸达不到纤维级纯度。故采用此法尚少。己二酸的其他生产方法有:氯代环己烷法,从环己烷氧化副产物中回收己二酸,由丙烯酸酯制取己二酸等,日本旭化成公司还进行了环己烷一步空气氧化制己二酸的研究。产品规格:工业品外观为白色结晶或粉状,一级品含量≥99.5% ,熔点151-153℃;二级品含量≥99.0%,熔点150-154℃。原料消耗定额:环己醇(或KA油)740kg/t、硝酸(100%计)908kg/t、铜0.2kg/t、钒(以V2O5计)0.1kg/t。
生产方法  I环己烷一步氧化法
以环己烷为原料,以醋酸为溶剂,以钴和溴化物为催化剂,于2MP。和90℃下反应10~13h。产率75%。
2环己烷分步氧化法
(1)KA油的制备可于1.0~2.5MPa和145~180℃下用空气直接氧化,收率达70%~75%。也可用偏硼酸作催化剂,1.0~2.0MPa和165℃下进行空气氧化,收率可达90%,醇酮比为10:1;反应物用热水处理,可使酯水解、分层,水层回收硼酸,经脱水成偏硼酸循环使用;有机层用苛性钠皂化有机酯,并除去酸,蒸馏回收环己烷后得醇酮混合物。
(2)KA油的氧化 以过量50%~60%的硝酸在两级串联的反应器中,于60~80℃和0.1~0.4MPa下氧化KA油。催化剂为铜-钒系(铜0.1%~0.5%,钒0.1%~0.2%),收率为理论值的92%~96%。反应物蒸出硝酸后,经两次结晶精制可得高纯度己二酸。
类别 易燃液体
毒性分级 中毒
急性毒性 口服- 大鼠 LDL0: 273 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 1900  毫克/ 公斤
刺激数据 眼- 兔子 20 毫克/ 24小时  中度
可燃性危险特性 遇明火、高温、强氧化剂可燃; 燃烧排放刺激烟雾
储运特性 包装完整、轻装轻卸; 库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放
灭火剂 泡沫、干粉、二氧化碳、砂土
职业标准 STEL 4 毫克/ 立方米
 
安全信息
危险品标志  Xi
危险类别码  36-41
安全说明  26-39-24/25
危险品运输编号  UN 9077
WGK Germany  1
RTECS号 AU8400000
自燃温度 788 °F
TSCA  Yes
海关编码  29171210
毒害物质数据 124-04-9(Hazardous Substances Data)
毒性 LD50 orally in Rabbit: 5700 mg/kg LD50 dermal Rabbit > 7940 mg/kg

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